产物的C-I键容易继续修饰,也有较好立体选择性。如果用Br2代替I2,许多时候反应效果就不太好,会有二溴代的非关环副产物。
“从A到B的箭头代表着酸催化的内酯的醇解。我在看的时候也犹豫过Boc[1]会不会在此强酸条件下脱保护了,但你看后半部分的信息,至少直到G,Boc仍在N上,所以确定不用考虑脱保护。
“接着往后看,B到C是弱碱催化的醇与酸酐的酯化反应,而C到D是elimination......消除反应,所以需要仔细考虑。I-与AcO-[2]是好的离去基团,在DBU[3]进攻的H需与离去基团反式共平面的条件下,C中仍有两个H满足要求。
“Boc是大位阻基团,从动力学上进攻Ha是不利的,但新生成的双键与N共轭,所以相比于进攻Hb离去AcO-的产物X,它在热力学上是有利的。因此,在85°C的条件下,应该生成热力学控制产物D。
“最后一步,Grignard试剂亲核进攻极性双键,低温提高了chemoselectivity......化学选择性,避免了酯羰基参与反应。而stereoselectivity,咳,立体选择性,是由位阻效应提供的。
“这步反应的主要产物是从六元环上方进攻亲电的碳,得到产物E,副产物是Grignard试剂从环平面下方亲核进攻,从而得到产物F。”
裴聿珩在方瀚身旁的椅子上坐下,慢慢带着他理清了整道大题的思路。方瀚当场就想给他跪下了:“裴哥,...不对,裴神......您是我永远的港湾,永恒的......嗯?哥你谈恋爱了?”
他双眼很敏锐地捕捉到了裴聿珩颈上的吻痕,一脸好奇地问道:“真陷入爱河了啊裴哥?”
“嗯。”
方瀚来了精神:“我靠,咱附中竞赛教练是彻底没一个单身的了。结婚的结婚恋爱的恋爱,据生物和数学那边说,他们教练天天在朋友圈发合
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